| К. К. ГЕДРОЙЦ | ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ |
В этом способе фосфорная кислота осаждается при определенных условиях молибденовой жидкостью; осадок высушивается без нагревания и взвешивается; в условиях метода осадок имеет постоянный состав и содержит 3,29596 Р2О5.
1) Lorenz. L. Vers.-St. Т. 55, стр. 183; Журя. Опытн. Агр. Т. II, стр. 543; Neubauer и Lacker. Ztschr. f. anal. Chem. 1912, стр. 161: К. Гедройц. Постановления Герм. Союза С.-х. оп. Ст. относительно иссл. и оценки удобрений... 3 изд. 1912, стр. 49.
Ход анализа. Осаждение рекомендуется вести в 50 к. стм. исследуемого раствора, при чем в исследуемой жидкости непременно должна содержаться серная и азотная кислота: серной кислоты в указанном объеме-около 1-1,5 к. стм. (уд. в. 1,84), азотной - от 25 до 40 к. стм. удельного веса 1,2.
При валовом анализе и при 10%-ных солянокислых вытяжках совершенно достаточной является для определения фосфорной кислоты по Lorenz'y навеска в 2,5 гр. почвы; раствор, соответствующий такому количеству почвы, должен быть предварительно сгущен до объема 25 к. стм., и к этому объему нужно прибавить 25 к. стм. или одной азотной кислоты (реактив 2), если почвенная вытяжка уже содержит достаточно серной кислоты, или же 25 к. стм. смеси азотной и серной кислоты (реактив 3), если в вытяжке нет или мало серной кислоты. Так как фтористоводородная вытяжка и в случае применения при ее приготовлении серной кислоты содержит в окончательном виде очень мало свободной серной кислоты, то реактив 3 должен прибавляться при всех видах почвенных вытяжек, исключая вытяжек сернокислых. Необходимо иметь в виду, что при сгущении фтористоводородной вытяжки, приготовленной с применением серной кислоты, может выпадать гипс; его необходимо в этом случае отфильтровывать.
Осаждение производится в стакане или эрленмейеровской колбе 200-250 к. стм. емкости. Жидкость нагревают на сетке (стеклянной палочки не применяют!) до появления первых пузырьков, снимают с огня, несколько секунд побалтывают движением стакана, чтобы стенки стакана не были слишком перегреты, и тотчас же приливают в средину жидкости мерным цилиндром 50 к. стм. сульфат-молибденовой жидкости (реактив 1) и оставляют, покрыв стакан стеклом. По оседании главной массы осадка, но не позже, чем через 5 мин. после прилития реактива, энергично побалтывают жидкость стеклянной палочкой в течение полуминуты. Через 12-18 часов фильтруют через гучевский платиновый тигель; дно тигля покрывается не асбестом, а кружком воздушносухой, не плотной, но гладкой беззольной и не содержащей жира фильтровальной бумаги (№ 571 Schl. u. Sell.); кружок не должен касаться стенок тигля, но вместе с тем должен совершенно покрывать продырявленное дно 1). Перед фильтрацией тигель, вес которого с кружком фильтровальной бумаги определен, помещают в отверстие пробки фильтровальной колбы, соединенной с насосом и снабженной боковым краном; пускают в действие насос, высасывая воздух сначала через пустой тигель, затем в тигель приливают немного воды и фильтруют ее, после чего уже приступают к фильтрации полученного осадка. Чем сильнее действует насос (600-700 мм. ртути и еще больше), тем лучше. Отфильтровав, немедленно приступают к промыванию: сначала промывают раза четыре 2%-ным раствором хлористого аммония, перенося при этом количественно весь осадок из стакана в тигель; затем наполняют тигель алкоголем (реактив 5), один раз целиком и два раза до половины, давая каждый раз тиглю вполне опорожниться; после этого в тигель наливают эфира (реактив 6), также один раз до верху и два раза до половины и также давая каждый раз тиглю вполне опорожниться (приливать следующую порцию эфира необходимо тотчас после отфильтрования предшествующей; в противном случае быстро высыхающий осадок в мелкораздробленном состоянии может при следующей фильтрации легко пройм через фильтр). Этим заканчивается промывание 2); открывают затем кран фильтровальной колбы, тигель снимают, вытирают досуха и помещают для просушки в пространство с разряженным до 100- 200 мм. давления воздухом; для этого может служить эксикатор (без СаС12 или H2SO4), достаточной величины и снабженный стеклянным краном и ртутным манометром 3). В таком пространстве тигель оставляют 30 мин., после чего немедленно взвешивают. Помножая полученный вес осадка на 0,03295, получают вес -фосфорной кислоты (P2O5) во взятой навеске.
1) По Neubauer'y лучше применять тигли с продырявленным дном и с фильтром из губчатой платины.
2) Neubauer рекомендует для промывания вместо спирта и эфира более дешевый ацетон (обыкновенный acetonum puriss.; точка кипения 56,3°, плотность при 2О°-0,7920; должен быть нейтральным и не должен содержать альдегида и веществ, кипящих выше 60°).
3) По Neubauer'y такой способ просушивания может быть заменен нагреванием около 45° С.
Реактивы.
1. Сульфат-молибденовая жидкость. В стеклянном цилиндре емкостью около 2-х литров помещают 100 гр. чистого сухого сернокислого аммония, приливают один литр азотной кислоты уд. в. между 1,36-1,37 (в холодной комнате) или между 1,35 -1,36 (в теплой комнате) & взбалтывают до растворения сульфата. Далее, растворяют в литровой колбе горячею водою 300 гр. чистого сухого молвбденово-кислого аммония, доводят объем раствора приблизительно до черты, перемешивают, охлаждают градусов до 20 С, доливают точно до черты и переливают этот раствор тонкой струей при помешивании в раствор сульфата в азотной кислоте. Смесь оставляют при комнатной температуре не меньше, чем на 48 час, затем фильтруют через плотный, противостоящий кислотам фильтр, и сохраняют приготовленный таким образом реактив хорошо закупоренным в холоду и темноте; при таком способе хранения реактив не изменяется, и им можно пользоваться весьма продолжительное время.
2. Азотная кислота уд. в. 1,20 при 15° С. (1,19-1,21).
3. Азотная кислота, содержащая серную. Приливают 30 к. стм. серной кислоты уд. в. 1,84 в один литр азотной уд. в. 1,20 при 15° С. (1,19-1,21) и смешивают.
4. Двухпроцентный водный раствор чистого азотно-кислого аммония. Если раствор сам по себе не обладает слабо кислой реакцией, то его подкисляют несколькими каплями азотной кислоты на литр жидкости.
5. Алкоголь 90-95% (объемных). Он не должен по испарению оставлять вовсе остатка и не должен иметь щелочной реакции.
6. Эфир. По испарению не должен оставлять вовсе остатка, не должен иметь щелочной реакции, не должен содержать алкоголя и воды; в 150 к. стм. его должен растворяться еще 1 к. стм. воды при 15°С, причем полученный раствор должен быть прозрачным.
В оригинальной работе Lorenz'a, а также Neubauer'a и Lucker'a описаны приборы и приспособления для массового анализа по этому методу.